碳化鉬催化劑的研究進(jìn)展
2011年02月28日 16:19 28201次瀏覽 來源： 中國鉬業(yè) 分類： 鉬
就催化特性而言，碳化鉬的加氫活性與鉑和鈀等貴金屬相當(dāng)。在加氫精制反應(yīng)中，碳化鉬對(duì)含雜原子的環(huán)的裂解有很高的選擇性，而對(duì)芳香環(huán)的加氫活性相對(duì)較小，可大大降低加氫精制中的氫耗，具有較大的工業(yè)意義。
美國新澤西州?？松瓕?shí)驗(yàn)室的JohnSinfelt證明，碳化鉬的乙烷氫解初活性是單組分鉬的60倍。在研究單一加氧和脫氫的基礎(chǔ)上，科學(xué)家還發(fā)現(xiàn)碳化鉬是很好的噻吩加氫脫硫催化劑，也是良好的加氫脫氮催化劑。加氫脫硫脫氮在整個(gè)加氫精制催化劑領(lǐng)域占有重要的地位。它對(duì)成品油中硫、氮降低非常重要。
Schlatter等研究了碳化鉬對(duì)喹啉的加氫脫氮活性，在無硫化物存在下以喹啉的十四烷溶液作原料時(shí)，碳化鉬表現(xiàn)出與硫化鎳鉬/氧化鋁類似的活性，但是氫耗明顯降低，加氫脫氮的主要產(chǎn)物為不飽和烷基苯。當(dāng)加入4％的S(CS2)時(shí)，Mo2C的加氫脫氮活性稍微有所降低，而選擇性降低較明顯。這可能與形成低選擇性的MoS2表面層有關(guān)。與鉆鎳硫化物催化劑相比，Mo2C表現(xiàn)出強(qiáng)的加氫活性。
Jeong-Gil Choi等對(duì)于碳化鉬的催化加氫脫氮進(jìn)行了研究，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)鉬的碳化物的催化活性與鉬的氮化物相似，而且還優(yōu)于現(xiàn)在工業(yè)上的Co-Mo的硫化物和H2處理過的Ni-Mo/γ-Al2O3。還表明吡啶在碳化鉬作用下催化加氫脫氮與結(jié)構(gòu)有很大的關(guān)系。鉬的碳化物與其氮化物以及硫化物的選擇性顯著不同。碳化鉬催化脫氮吡啶后主要生成環(huán)戊烷，而氮化鉬和硫化鉬催化反應(yīng)后主要生成戊烷，只有少量的環(huán)戊烷。這種差別與它們的反應(yīng)機(jī)理有關(guān)。
Armstrong等人發(fā)現(xiàn)吡啶在氮化鉬上吸附是通過氮原子進(jìn)行的，這種“末尾”鍵合的幾何形狀有利于發(fā)生C-N斷裂形成戊烷。而對(duì)于碳化鉬吡啶與活性組分形成雙鍵，雙鍵能夠使吡啶的2、6號(hào)碳足夠接近，從而環(huán)化生成環(huán)戊烷。
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